Ova je svetica rođena u plemićkoj obitelji u Gracciano Vecchiou u Italiji, u drugoj polovini XII. stoljeća. Točan datum njezina rođenja nepoznat je jer se živopisci o njemu razilaze.

Već s devet godina Agneza je stupila među dominikanke u samostanu Sacco. Pokazivala je izvanredne, upravo neshvatljive znakove svetosti, pa su je već s 15 godina sestre izabrale za poglavaricu. Glas se o njoj posvuda vrlo brzo širio. Stoga joj je jednog dana došlo izaslanstvo iz njezina zavičaja, iz grada Montepulciana, moleći ju da se vrati u svoj rodni kraj i ondje osnuje samostan. Svetica je u tome prepoznala Božji glas te pošla u Montepulciano.

Ondje je započela s gradnjom crkve i samostana Santa Maria Novella. I tu je izabrana za poglavaricu novonastale redovničke zajednice pa je u toj službi ostala sve do svoje smrti 20. travnja 1317.

Sv. Katarina Sijenska, velika mističarka, pošla je 1377. u Montepulciano da počasti relikvije Sv. Agneze. Ona ju je nazvala „naša majka, slavna Agneza“ te sve pozivala da je nasljeduju, jer ona je „pružila nauk i primjer prave poniznosti koja je kod nje bila glavna vrlina“.

Agnezu iz Montepuliciana svetom je proglasio papa Benedikt XIII., 10. prosinca 1726.

Ime Agneza grčkog je podrijetla i znači: čista, neokaljana.